Elle suit des cours au Cours Florent, où elle entre à 24 ans, ainsi qu'à l'école du théâtre national de Chaillot. Elle débute au cinéma dans un film de Francis Huster, On a volé Charlie Spencer ! en 1986, et à la télévision dans Palace de Jean-Michel Ribes.
Dans la série télévisée Avocats et associés, elle a incarné l'avocate Nadia Botkine de 2001 à 2005. Au théâtre, où elle a mis en scène plusieurs spectacles de Valérie Lemercier et un one-woman show de Charlotte de Turckheim, Valérie Benguigui joue en 2007 dans La Mémoire de l'eau, avec Florence Pernel et Charlotte Valandrey. Valérie Benguigui est mariée à Eric Wapler, comédien et directeur de restaurant qu'elle a connu au Cours Florent. Elle décède des suites de sa maladie le 3 septembre 2013, à l'âge de 47 ans.
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“ Le Prénom, ou comment une blague de mauvais goût se transforme en règlement de compte familial. Valérie Benguigui survole les débats. ”— HugoUnchained30 avril 2013
“ De ce féroce repas de famille nous ne retiendrons pas grand chose mais la dégustation est plutôt jubilatoire. Benguigui est parfaite. ”— Yohanes11 août 2014